15.關於大氣壓化學游離法（APCI）的敘述，下列何者錯誤？
(A)分析物在游離前，必須先氣化
(B)離子化過程會先產生如 H₃O⁺ 和 N₂⁺ ，再將其電荷轉移到分析物
(C)APCI 在藥物分析的使用普及度較電灑法（ESI）低
(D)APCI 較適用於分析高極性的化合物

答案

(D) APCI 較適用於分析高極性的化合物

本題考點：你在考場上該看透的秘密

這題在考 「APCI 與 ESI 的適用化合物極性與分子量範圍對比」。

在國考中，出題老師非常喜歡把 APCI 和 ESI 放在一起考，因為它們兩個剛好互補。只要記住：「ESI 是高極性、大分子的巨星（如蛋白質）；而 APCI 則是中/低極性、小分子的專家」，就能直接抓出 (D) 選項的錯誤。

你該學會的重點（ESI vs APCI 大對決）

1. 它是怎麼游離的？（機轉）

• ESI（電灑法）：直接把液體溶液加上高電壓噴出來，形成帶電霧滴，溶劑蒸發後讓樣品離子飛出來（屬於液相游離）。

• APCI（化學游離法）：必須先經過高溫加熱管，把樣品和溶劑變成氣體（氣化）（選項 A 正確）。接著利用高壓放電針（Corona discharge needle）把空氣和溶劑游離，產生如 $\text{H}_3\text{O}^+$、$\text{N}_2^+$、$\text{CH}_3\text{OH}_2^+$ 等「試劑離子」，這群試劑離子再去撞擊分析物，把電荷轉移過去（這叫電漿驅動的氣相次級化學反應，選項 B 正確）。

2. 它們各適合分析什麼？（守備範圍）

• ESI（電灑法）：

  • 極性：高極性、具解離性、親水性（如醣類、胜肽、羧酸）。

  • 分子量：從小分子到非常巨大的多肽、蛋白質（因為具備多重帶電特性）。

  • 普及度：因為臨床藥物和生技產品（蛋白質藥物）大多偏向高極性與大分子，所以 ESI 是目前普及度、使用率最高的 NO.1 霸主（因此選項 C 說 APCI 普及度比 ESI 低，是完全正確的現實描述）。

• APCI（化學游離法）：

  • 極性：中極性 到 低（非）極性（不具解離性、脂親性的化合物，例如類固醇、脂溶性維生素）。

  • 分子量：只適合 小分子（$< 1000\text{ Da}$），因為太大的分子加熱氣化時會直接碳化分解。

選項解析

• (A) 分析物在游離前，必須先氣化

  • 解析：正確。這是 APCI 與 ESI 最大的物理區別，APCI 必須先噴霧並受熱氣化後，才能在氣相中被放電針游離。

• (B) 離子化過程會先產生如 $\text{H}_3\text{O}^+$ 和 $\text{N}_2^+$ ，再將其電荷轉移到分析物

  • 解析：正確。這就是「化學游離（Chemical Ionization）」的標準定義，靠試劑離子當中間人轉移電荷。

• (C) APCI 在藥物分析的使用普及度較電灑法（ESI）低

  • 解析：正確。現代 LC-MS/MS 實驗室中，大約 70~80% 以上的專案都是使用 ESI 進行，APCI 屬於互補性質的常備工具。

• (D) APCI 較適用於分析高極性的化合物

  • 解析：錯誤敘述（故選此項）。高極性是 ESI 的守備範圍；APCI 比較適合分析中/低極性的化合物。

? 快速複習一眼流

• ESI（電灑） $\rightarrow$ 大水怪（高極性、大分子蛋白質、普及度最高）。

• APCI（化學） $\rightarrow$ 小火龍（必須氣化、中低極性、小分子脂溶性）。