29.有關逆相 HPLC 之固定相敘述，下列何者錯誤？
(A)胺丙基矽膠（aminopropyl silica gel）為中度極性固定相，可用於界面活性劑的分析
(B)氰丙基矽膠（cyanopropyl silica gel）為中度極性固定相，可提供偶極－偶極的交互作用力
(C)ODS 為常用固定相，可用於胜肽的分析
(D)辛基矽膠（C8）碳鏈長度較 ODS 短，因此分析物滯留時間一定比較長

答案

(D) 辛基矽膠（C8）碳鏈長度較 ODS 短，因此分析物滯留時間一定比較長

本題考點：為什麼 (D) 是錯的？（碳鏈長度與滯留時間的鐵律）

在逆相 HPLC 中，分離的底層邏輯是「疏水性交互作用（Hydrophobic interaction）」，也就是「非極性互溶」原理。

• 固定相的非極性強度：

  • ODS（Octadecylsilane，就是 C18）：擁有長達 18 個碳的碳鏈。

  • 辛基矽膠（C8）：只有 8 個碳的碳鏈。

  • 碳鏈越長，固定相的非極性（疏水性）就越強，就像一塊巨大的強力非極性磁鐵。

• 對分析物滯留時間的影響：

  當脂溶性（非極性）的分析物通過管柱時，C18（ODS）因為碳鏈長、非極性強，會把分析物抓得死死的，所以分析物在管柱裡待的時間最長（滯留時間長）。

  相反地，C8 碳鏈較短，非極性比較弱，抓著分析物的力道變小，分析物會比較快被沖洗出來（滯留時間變短）。

? 考場更正：

C8 碳鏈較短，非極性較弱，因此分析物的滯留時間通常會比較短（ elution 速度變快），而不是比較長。選項說「一定比較長」完全講反了。

其他正確選項的國考必背核心

(A) 胺丙基矽膠（aminopropyl silica gel）為中度極性固定相，可用於界面活性劑的分析 $\rightarrow$ 正確

• 解析：胺丙基（$-\text{CH}_2\text{CH}_2\text{CH}_2\text{NH}_2$）帶有弱鹼性的胺基，屬於中度極性。它是一個著名的「雙棲管柱」，如果用非極性溶劑當移動相，它走正相（NP）；如果用極性溶劑當移動相，它走逆相（RP）。因為它帶有部分極性與電荷作用力，藥典中非常常用它來分析界面活性劑、醣類（醣類分析的黃金管柱）。

(B) 氰丙基矽膠（cyanopropyl silica gel）為中度極性固定相，可提供偶極－偶極的交互作用力 $\rightarrow$ 正確

• 解析：氰丙基（$-\text{CH}_2\text{CH}_2\text{CH}_2\text{CN}$）末端的 $-\text{C}\equiv\text{N}$ 基團具有極強的電負度差，是一個大偶極。因此它屬於中度極性固定相，可以跟分析物之間產生強烈的偶極－偶極交互作用力（Dipole-dipole interaction）。它也是一個正相/逆相都可以用的雙棲管柱。

(C) ODS 為常用固定相，可用於胜肽的分析 $\rightarrow$ 正確

• 解析：ODS（C18）是全宇宙 HPLC 最常用的固定相，佔了常規分析的 80% 以上。胜肽（Peptide）雖然有極性氨基酸，但通常也含有大量的疏水性側鏈，非常適合用 ODS 搭配微酸性流動相（如加 TFA）來進行逆相層析分離。

? 考場 RP-HPLC 碳鏈長度秒殺直覺

在逆相（Reverse Phase）的世界裡，比的是誰更「脂溶性（非極性）」：

碳鏈越長（$\text{C18} > \text{C8} > \text{C4}$） $\rightarrow$ 疏水性越強 $\rightarrow$ 抓藥物抓得越緊 $\rightarrow$ 滯留時間（Retention time）越長。