38.在毛細管電泳法中，分析物之遷移主要依靠下列何者？①電荷泳動力（electrophoretic mobility） ②電滲透流（electro-osmotic flow） ③毛細現象
(A)①③
(B)僅③
(C)②③
(D)①②

答案

(D) ①②

? 核心解題關鍵：雙重動力的完美結合

在毛細管電泳（CE）中，分析物之所以能在小小的毛細管內往前奔跑，主要是靠以下這兩股「電驅動」的力量互相加成（或互相對抗）：

① 電荷泳動力（Electrophoretic mobility, $\mu_{ep}$） $\rightarrow$ ⭕ 核心動力

• 原理：這是藥物分子本身的物理特性。當你把帶電的分析物丟進高電壓的電場中，根據「同性相斥、異性相吸」的鐵律，帶正電的離子會瘋狂往負極跑，帶負電的離子會往正極跑（而中性分子則完全沒有這股拉力）。

• 大小決定：分子的電荷越多、體積（水合半徑）越小，它游得就越快。

② 電滲透流（Electro-osmotic flow, EOF, $\mu_{eof}$） $\rightarrow$ ⭕ 核心動力（CE 的靈魂）

• 原理：這是毛細管內部環境帶來的巨大推力。毛細管材質通常是石英（Silica），內壁佈滿了矽羥基（$-\text{Si-OH}$）。當緩衝液 pH > 3 時，內壁會解離帶負電（$-\text{Si-O}^-$），吸引緩衝液中的正離子在管壁形成「雙電層」。

• 大泵浦畫面：當高電壓一下去，管壁這群巨量的正離子會集體排山倒海般地往「負極」狂奔，順便把管柱內所有的液體（不論正、負、中性分子）像活塞一樣，一股腦地全部往負極推過去。這股像強力水泵一樣的推力就叫電滲透流（EOF）。

❌ 為什麼 ③ 毛細現象（Capillarity）是錯的？

這題最大的陷阱就是 ③ 毛細現象！

• 毛細現象的定義：是液體表面張力與管壁附著力產生的物理現象（例如：紙巾吸水、植物吸水、或血液自動吸進採血毛細管）。

• CE 的真實情況：毛細管電泳在分析時，管子兩端是浸泡在緩衝液瓶裡的，兩端液面完全平行，根本不靠毛細現象吸水。相反地，它是依靠高達 $10,000 \sim 30,000\text{ V}$ 的超高電壓來驅動上述的①與②。如果沒有通電，樣品在管子裡根本不會自己遷移。所以「毛細現象」只是名字長得像，在分析遷移上完全不著邊！

? 考場 CE 遷移速度（$v$）黃金公式

上考場時，請直接記住這個 CE 遷移的加總概念，不論考觀念還是計算都能秒殺：

• 分析物的總速度，就是「分子自己的游動力（①）」加上「環境背景的大水流推力（②）」，再乘以電場強度 $E$。

• 因為通常 EOF（大水流）的速度遠大於分子自己游動的速度，所以不論正、負、中性分子，最後通通都會被大水流一併載往負極（偵測器端），達到「一網打盡」的分離效果！