天然活性成分結構分類

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建立於 2026年10月22日

學習重點 以分子骨架、官能基及元素組成判斷天然物分類。含糖、含氮、含內酯是不同層次的判斷，可以同時存在。 熟記黃酮、木脂素、萜類與香豆素的代表成分，尤其注意中藥名稱與成分分類的配對。 生物鹼一定含氮，但含氮的成分不一定是生物鹼。氰苷含有氰基（－C≡N），所以含氮；苯酞類（如 ligustilide）不含氮。 內酯就是環狀酯：γ內酯為五員環，δ內酯為六員環。只有酮基、酯基或環醚的結構不算內酯。 核心觀念 一、先看骨架，再看糖與官能基 天然成分可從不同角度命名： 黃酮、木脂素、萜類描述的是骨架。 苷類表示糖與非糖部分相連。 內酯是官能基。 因此黃酮苷仍屬黃酮類，木脂素苷仍屬木脂素類。名稱帶有「苷」時，仍要看非糖部分屬於哪一類。 萜類、生物鹼及苷類都是動、植物生藥有效成分的重要類群。「色素（coloring matters）」是依呈色性質歸類，不是單一骨架類別。題目問「何者較不屬於生藥之有效成分」時，答案是 coloring matters。但這不代表所有色素都沒有活性，部分黃酮、類胡蘿蔔素本身就有顏色，也有活性。 二、含氮判斷：氰苷不可漏看 成分含氮與否判斷依據 Prunasin（桃仁）含氮屬氰苷，具有碳氮三鍵的氰基。 Ligustilide（當歸、川芎）不含氮屬苯酞類，只由碳、氫、氧組成，具五員內酯。 Stachydrine（益母草）含氮屬脯胺酸型甜菜鹼，具四級銨氮。 Hirudinoidine A（水蛭）含氮屬含氮天然成分。 判斷元素組成時，直接在結構中找 N、NH、含氮環或氰基，不要只用「是不是生物鹼」來代替判讀。 三、黃酮類：骨架衍生與代表中藥 黃酮類以C6－C3－C6為基本骨架，可再細分為以下幾類，全部屬於廣義黃酮類： 黃酮 黃酮醇 黃烷酮 異黃酮（B 環接在 C-3） 結構上若有糖基、甲氧基或異戊烯基（prenyl）等取代，主要骨架分類不會因此改變。 中藥或成分分類與辨識重點 桑白皮－morusin異戊烯基取代的黃酮類。不可因帶異戊烯基就判為萜類，也不是皂苷、類胡蘿蔔素或生物鹼。 淫羊藿－icariin異戊烯化的黃酮醇苷。淫羊藿的主要藥效成分類別是黃酮類，不是多醣、三萜或生物鹼。 側柏葉－quercetin黃酮醇類。 血竭－dracorubin黃酮衍生的紅色色素成分，歸入廣義黃酮類。 槐花－genistein異黃酮類，歸入廣義黃酮類。 葛根（Puerariae Radix）puerarin、daidzin 等，屬異黃酮類。 陳皮（Citri Reticulatae Pericarpium）hesperidin（黃烷酮苷）、nobiletin（多甲氧基黃酮）。 槐花及槐米（Sophorae Flos et Flos Immaturus）rutin，屬黃酮醇苷。 梔子（Gardeniae Fructus）geniposide 屬環烯醚萜苷；色素 crocin 屬類胡蘿蔔素。主成分不屬黃酮類。 桃仁的 prunasin 是氰苷，與 quercetin、dracorubin、genistein 這幾個黃酮類成分不同類。 四、木脂素、萜類與其他易混淆配對 木脂素類由兩個苯丙烷（C6－C3）單元結合而成。常見例子： 厚朴的 magnolol 屬木脂素類（細分為新木脂素）。它不是二萜、黃酮或香豆素。 Magnolin（辛夷）屬木脂素類。 Podophyllotoxin（鬼臼）屬木脂素類。 Magnolol、magnolin 名稱裡有 magno-，但都是木脂素，不要誤判為萜類。 連翹的重點： 成分 arctiin 是木脂素苷，不是黃酮。 forsythin 與 phillyrin 是同一成分的不同名稱（同構異名）。 基原為木犀科 Forsythia suspensa。 功效為清熱解毒、散結瀉火、消腫排膿。 成分或生藥正確分類 Mongolicumin B（蒲公英）萜類。 Chlorogenic acid咖啡酸與奎寧酸形成的酯，屬酚酸類。 Methyleugenol苯丙烷類。 木通三萜皂苷，屬 triterpenoid。 桔梗根platycodins 等三萜皂苷，不是 isoflavonoid。 古耳膠（guar gum）多醣類，主要為半乳甘露聚醣。 香莢蘭glucovanillin，屬芳香醛苷（aldehyde glycoside），水解後釋出 vanillin。 五、香豆素、色原酮與名稱校正 成分分類及關鍵 Khellin呋喃色原酮（furochromone）。 Methoxsalen呋喃香豆素（furanocoumarin），又稱 8-methoxypsoralen。 Dicumarol雙香豆素，由兩個 4-羥基香豆素單元經亞甲基連接。正確寫法為 bishydroxycoumarin。 Psoralen呋喃香豆素，保有香豆素的六員內酯環。 Osthole簡單香豆素（蛇床子），具六員內酯環。 Methoxsalen 不是 flavonolignan（黃酮木脂素）。黃酮木脂素的典型例子是水飛薊的 silybin。 Dicumarol 的配對選項若拼成「bishyhroxycoumarin」，官方答案同樣將它判為錯誤配對。作答時要留意名稱拼寫，正確拼法是 bishydroxycoumarin。 六、內酯辨識：先找環內的酯鍵 內酯是環狀酯，判斷時要確認－C(＝O)－O－本身構成環的一部分。以下情況都不足以判定為內酯： 只有羰基。 只有環醚。 只有接在環外的酯基。 γ內酯為五員環，δ內酯為六員環。計算環大小時，羰基碳與環內氧都要算入。 成分內酯辨識重點 Ginkgolide A二萜內酯，含多個內酯環。 Artemisinin倍半萜內酯，同時具內酯及過氧橋，不要只注意過氧結構。 Parthenolide倍半萜內酯，具 α-亞甲基-γ-內酯。 Forskolin半日花烷型二萜，有酮基、乙醯酯與環醚，沒有內酯環。 Hydrastine苯酞異喹啉生物鹼，具 γ-內酯環。 Ligustilide苯酞類，具五員 γ-內酯，不具 δ-內酯。 Gentiopicrin又稱 gentiopicroside，屬裂環環烯醚萜苷，具 δ-內酯。 Psoralen、Osthole香豆素骨架本身就是 δ-內酯（α-吡喃酮）。 在 berberine、sanguinarine、hydrastine、emetine 這幾個生物鹼中，只有 hydrastine 具苯酞（γ-內酯）結構。其他三者： berberine、sanguinarine 為四級銨型生物鹼，無內酯。 emetine 為異喹啉生物鹼，無內酯。 含氮與含內酯並不互斥。 常考陷阱 「含糖就不是黃酮」：錯。Icariin、rutin 同時是苷類與黃酮類；arctiin 則是木脂素苷，不是黃酮。 「有異戊烯基就是萜類」：錯。Morusin、icariin 的主骨架仍是黃酮，分類要看整體骨架。 「桔梗根屬異黃酮」、「梔子主成分是黃酮」：皆錯。桔梗記三萜皂苷，梔子記環烯醚萜苷（geniposide）。 「magnolol 是二萜或黃酮」：錯。Magnolol、magnolin、podophyllotoxin 都是木脂素。 「氰苷不含氮」：錯。Prunasin 的氰基含氮；ligustilide 才是不含氮的苯酞類。 「有酯基就有內酯」：錯。酯鍵必須參與成環，forskolin 是最常考的反例。 「不具δ內酯就是沒有內酯」：錯。Ligustilide 有γ內酯但沒有δ內酯；psoralen、osthole、gentiopicrin 都具δ內酯。 「呋喃色原酮等於呋喃香豆素」：錯。Khellin 記 furochromone，methoxsalen 記 furanocoumarin，不是 flavonolignan。 選項名稱拼寫異常：例如 bishyhroxycoumarin，官方答案視為錯誤配對，要留意拼字。 「色素是主要有效成分類別」：與萜類、生物鹼、苷類相比，coloring matters 較不屬於有效成分的分類。 記憶口訣 「氰有氮，酞無氮；γ五、δ六。」先判斷元素，再數內酯環的大小。 「淫羊藿、桑白皮記黃酮，桔梗、木通記三萜，梔子記環烯醚萜。」用來快速區分常見中藥的主成分類別。 「厚朴、辛夷、鬼臼、連翹 arctiin，都是木脂素。」 「Hydrastine 帶γ環，forskolin 無內酯，當歸 ligustilide 只有γ不是δ。」