所屬科目:物理化學(包括化工熱力學)
(一)假設分子在兩次碰撞之間的路徑長度Δl,求Δl與球半徑r和角度θ之間的關係。(2分)
(二)以分子質量m、速率v與角度θ表示單次碰撞中分子傳遞給器壁的動量分量。(3分)
(三)利用(一)與(二)的結果,求單一分子作用於器壁的平均力。(7分)
(四)進一步推導球形容器中理想氣體所滿足的關係式:\(PV = \frac{1}{3}N m \overline{v^2}\),3其中N為分子總數,\( \overline{v^2} \)為分子速率平方的平均值。(10分)
(一)計算由NA(亞佛加厥常數)個分子所組成之無序晶體的微觀狀態數。(3分)
(二)計算1.00mol無序晶體轉變為有序晶體時的熵變。(註:氣體常數R=8.314J·mol−1·K−1)(10分)
三、利用轉動光譜進行研究笑氣分子(N2O),測得N−N鍵長為1.126Å,N−O鍵長為1.191Å。由這些結果可計算其轉動慣量為I=66.8×10−47kg·m2。計算在25°C時,J=15轉動能階相對於基態J=0的分子數比例。(註:普朗克(Planck)常數h=6.626×10-34J·s,波茲曼(Boltzmann)常數kB=1.381×10-23J·K-1)(10分)
(一)計算在以原子核為中心、體積為1.0pm3的球內找到電子的機率。(1pm=10−12m)(10分)
(二)計算在距原子核52.9pm處、厚度為1.0pm的球殼內找到電子的機率。(10分)
五、在熱平衡時,分子由n=0能階被激發至n=1能階的反應速率,會大於還是小於反向過程的速率?(5分)兩個過程的速率常數之比為何?(10分)
六、異核雙原子分子AB的基態分子軌域為Ψmol=CAϕA+CBϕB,若一個鍵結電子有90%的時間位於原子A上的軌域ϕA,而有10%的時間位於原子B上的軌域ϕB,則CA與CB的值分別為何?(假設兩個原子軌域之間的重疊可以忽略。)(10分)
七、如果所有固體和液體都具有蒸氣壓,那麼在足夠低的外界壓力下,任何物質都應該開始沸騰。太空中的外界壓力實際上接近零。為什麼太空船進入軌道後,不會直接沸騰並以蒸氣形式消失?(10分)